中科院兰州化物所
夏纪宝小组实现碳—氢羰基化绿色高效制备酰胺

意气风发氧化碳作为化工中重视的C1来源,被周围用于酸、酮、酯、酰胺等羰基化合物的合成。怎么着急迅地将CO引进越来越多有潜在应用价值的化合物,极其是手性化合物之中一贯是羰基化反应的钻研重大。

东华东军事和政院学研究开发成功金属催化新办法

本报讯(新闻报道工作者刘晓倩
通信员张慧玲)
透过金属催化的羰基化反应,中科院平凉化物研讨所夏纪宝课题组完结了首例金属氮卡宾出席的分子间碳—氢羰基化反应制备酰胺。相关成果日前在线发布在《德意志应化》。

中科院天水化物钻探所羰基合成与选用氧化国家关键实验室夏纪宝课题组一向从事于惰性键活化与C1成员
催化转变领域的钻研,使用CO2为C1源,成功促成了一密密麻麻还原脱氧碳-碳成键反应
(Org. Lett. 2018, 20, 3282; Org. Lett. 2017, 19, 4259; Adv. Synth.
Catal.
2018, 360, 2364)。

本报讯东华东军大学先进低维材质中央特别任用斟酌员储玲玲课题组在过渡金属催化二十烷官能团化探讨领域得到新进展,研究开发成功金属催化的新方式。相关商讨成果在线公布于《自然—通信》。

据介绍,酰胺是风流倜傥类主要的羰基纯净物,普及存在于天然产物、药物分子和聚合材料之中,守旧的酰胺合成方法会生出多量的污物,由此升高中灰、高效、原子经济性的酰胺合成新格局具备主要性意义。

近日,他们使用CO为C1源、O2为氧化剂,达成了钯/铜共催化的C-H氧化胺羰基化反应,以色胺类化合物为底物,通过调整影响条件,可达成lom599手机版页面,β-咔啉酮和四氢-β-咔啉酮的接纳性高效合成,反应以高达十分九的收率获得一文山会海咔啉酮类天然产物Strychnocarpine及其形似物

十七烷是风流倜傥类廉价易得且使用广泛的化学工业原料。酮类化合物是风流浪漫类清汤寡水存在于医药、农药和自然产物中的首要结构单元,也是大器晚成类主要的有机合成人中学间体。
不过,由于金属羰基类中间体易发生脱碳反应,近些日子报导的环丁烷碳酰化反应只限于单组分和少数双组分反应方式,多组分反应格局鲜有报纸发表。

夏纪宝课题组一向从事于后生可畏氧化碳等碳风流倜傥原料药的催化转化商讨。方今,他们进步了生龙活虎种新颖的羰基化战术,第三回通过金属氮卡宾中间体完成了成员间碳—氢羰基化,高效、法国红地创设了酰胺类纯净物。他们使用商业化的氯化铑二聚体为催化剂、常压下的黄金时代氧化碳作为羰基源、有机叠氮化合物作为氮源,实现了富电子乙基的碳—氢酰胺化反应。氢气是该反应的天下无敌副产物,反应具备原料易得、反应轻松、条件温和、丁香紫急迅等优点。

他们还第贰回实现了仲胺化合物的非平常称C-H胺羰化反应,使用前手性的仲胺为底物,以商业化的L-焦谷氨酸为手性配体,实现了钯催化C-H胺羰化反应,能够便捷创设手性异喹啉酮类化合物。该反应可以以高达十分之八的ee值方便地营造大器晚成多元内酰胺异喹啉酮化合物,通过单晶明确了产物的相对构型。通过一密密麻麻轻易的操作,产物能够生成成手性异喹啉和手性双亚胺配体,产物的ee值均能够完全保持。

储玲玲课题组经过应用弱互相作用导向的镍催化自由基接力还原偶联战略,成功促成了非活化三十烷的三组分碳酰化反应。听他们说,该方法应用任性基加成到癸烷产生烷基自由基,随后与酰基镍产生交叉偶联,一步急忙构建三个碳—碳键,同不经常间采取乙基底物的弱导向基团实现了能够的化学接受性和区域选拔性。该反应条件温和,具备能够的底物实用性,复杂药物分子和自然产物等衍生物也能急忙发生转变。

该商量利用简易易得的原材质,为酰胺化合物的合成提供了生龙活虎种黄绿火速的新措施,同时提供了生龙活虎种大器晚成氧化碳的最新催化转变战略,为承继商量占领了基础。

她俩与艾哈迈达巴德大学蓝宇课题组合作,通过理论总结化学对影响机理实行了研究。PdCl2率先与焦谷氨酸产生配体沟通产生二价钯胡萝卜素络合物,之后在碳酸银的成效下拔掉底物中NH上的人质变成氨基钯酸盐中间体。然后发生选用性C-H键活化生成手性六元环钯中间体。随后发生Pd-C键的CO插入,末了发生还原肃清就可获取指标产物,更深透的机理化学研究当前仍在实行中。

特意家表示,利用那些新型的催化方法,能够从轻巧易得的原材质出发合成一文山会海首要的氟烷基酮纯净物。该项工作为非活化双环戊二烯的取舍性官能团化提供了新的宏图思路。

有关诗歌信息:

上述职业分别在线刊登于The Journal of Organic Chemistry (DOI:
10.1021/acs.joc.8b03266)和Organic Letters
(DOI:10.1021/acs.orglett.9b00315)。该商讨取得国家自然科学基金、江西省自然科学基金、中国中国科学技术大学学等的援助。

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《中国科学报》 (2019-05-17 第3版 综合)

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《中中原人民共和国科学报》 (2018-09-18 第1版 要闻)

钯催化的非常常称C-H胺羰化反应

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钯催化的畸形称C-H胺羰化反应

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